氟化釤的反應類型

    氟化釤的反應的區別在于活性鹵化反應與鞍形化合物處于同一反應體系中。這使鹵化和分子內還原加成芳基成為可能，并可用于環化反應。松田通過鹵化烯丙基與鞋底的巴比爾反應，成功地獲得了乙烯醇的八元環骨架。

    在HMPA存在下，使用氟化釤，因此不需要令人滿意。巴比爾反應也發生在分子之間。Molander通過兩次氟化釤成功地獲得了variecolin的八元環骨架。從那時起，不難發現過渡金屬鹽和光可以結合起來激活SML。Reformatsky反應Mukaiyama通過smlz介導的。

    氟化釤反應合成了紫杉醇骨架中最困難的8元環“2”。通過五步反應成功制備了前驅體。第一步，烯醇硅化，然后取代RYLα位點，然后馬鞍基α甲基化。HMPA的存在抑制了烯醇中氧原子的親核性，并選擇性地去除了鹽酸中鏈段的TBS保護。最后通過swan氧化得到化合物9。

    氟化衫與紫杉醇在-78℃下全合成成功，收率70%，立體選擇性大于4:1。它在八面體環中占據四個碳原子，結構新穎，合成難度大。利用smlz，molander成功地構建了（-）-隱寫酮的八角形骨架“3”。在（-）-隱花酮類似物（+）-異五味子醇的合成中，莫蘭也使用了氟化釤。

    化合物14的軸向手性有效地控制了產物的手性，Z型雙鍵在反應中也起著重要作用。HMPA和SML的配合物在鞍氧反應體系中形成烷氧基鈣。HMPA與SM的幾種配合物增加了它們的體積，有效地控制了過渡態的構型。氧環化是眾所周知的強親合性。

    由于氟化釤之間的復合物，smlz介導的吡吶醇分子內環化反應傾向于生成順式二醇。如果α位上有烷氧基取代基，則這些反應產物中新形成的大部分與原烷氧基的方向相反。

    在紫杉醇八面體骨架的合成中，采用了氟化釤介導的吡那醇分子內環化反應。結果表明，產品中新形成的二醇是反式的。眾所周知，辛烷環的穩定構象為船椅型，并且氟化釤認為反式二醇的形成應歸因于類似產物的過渡態結構。